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1772年,法國科學(xué)家拉瓦錫(即安托萬-洛朗·拉瓦錫,Antoine-Laurent de Lavoisier,1743年-1794年)等用大火鏡聚光加熱放在汞槽上玻罩中的鉆石,發(fā)現(xiàn)它會燃燒,而其產(chǎn)物即“固定空氣”。同年,科學(xué)家普里斯特利(即約瑟夫·普里斯特利,Joseph Priestley,1733年-1804年)研究發(fā)酵氣體時發(fā)現(xiàn):壓力有利于“固定空氣”在水中的溶解,溫度增高則不利于其溶解。這一發(fā)現(xiàn)使得二氧化碳能被應(yīng)用于人工制造碳酸水(汽水)。
17世紀初,比利時海爾蒙特(即揚·巴普蒂斯塔·范·海爾蒙特,Jan Baptista van Helmont,1580年-1644年)發(fā)現(xiàn)木炭燃燒之后除了產(chǎn)生灰燼外還產(chǎn)生一些看不見、摸不著的物質(zhì),并通過實驗證實了這種被他稱為“森林之精”的二氧化碳是一種不助燃的氣體,確認了二氧化碳是一種氣體;還發(fā)現(xiàn)燭火在該氣體中會自然熄滅,這是二氧化碳惰性性質(zhì)的次發(fā)現(xiàn)。不久后,德國化學(xué)家霍夫曼(即弗里德里?!せ舴蚵?,F(xiàn)riedrich Hoffmann,1660年-1742年)對被他稱為“礦精(spiritus mineralis)”的二氧化碳氣體進行研究,推斷出二氧化碳水溶液具有弱酸性。
二氧化碳是碳氧化合物,是一種無機物,不可燃,通常也不支持燃燒,低濃度時無毒性。它也是碳酸的酸酐,屬于酸性氧化物,具有酸性氧化物的通性,其中碳元素的化合價為+4價,處于碳元素的價態(tài),故二氧化碳具有氧化性而無還原性,但氧化性不強。
二氧化碳的電化學(xué)還原是一個利用電能將二氧化碳在電解池陰極還原而將氫氧根離子在電解池陽極氧化為氧氣的過程,由于還原二氧化碳需要的活化能較高,這個過程需要加一定高電壓后才能實現(xiàn),而在陰極發(fā)生的氫析出反應(yīng)的程度隨電壓的增加而加大,會抑制了二氧化碳的還原,故二氧化碳的高效還原需要有合適的催化劑,以致二氧化碳的電化學(xué)還原往往是個電催化還原過程。這個過程的簡單機理為:⑴電解池陰極:在初始階段,二氧化碳被吸附在陰極催化劑表面,形成中間產(chǎn)物(反應(yīng)式①);然后電子在兩個電極間電勢差的作用下發(fā)生轉(zhuǎn)移,轉(zhuǎn)移數(shù)可能是2、4、6、8、12,還原產(chǎn)物隨電子轉(zhuǎn)移數(shù)的不同而可能是一氧化碳、甲酸根、甲酸等(反應(yīng)式②-④)。⑵電解池陽極:水溶液中發(fā)生析氫反應(yīng),產(chǎn)生氫氣(反應(yīng)式⑤、⑥)。
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